@article{oai:gifu-pu.repo.nii.ac.jp:00012927,
 author = {森, 重樹 and 佐治木, 弘尚 and モリ, シゲキ and サジキ, ヒロナオ and MORI, Shigeki and SAJIKI, Hironao},
 journal = {岐阜薬科大学紀要, The annual proceedings of Gifu Pharmaceutical University},
 month = {Jun},
 note = {P(論文), アルキンからアルケンへの選択的部分水素化は生物活性分子、天然物、工業材料合成などに幅広く利用される
重要な反応である。これまでにも盛んに研究されており、炭酸カルシウム（CaCO3）にPd を担持し鉛を触媒毒として用
いたLindlar 触媒にキノリンを添加する反応が最も効率的な手法とされている。しかし毒性の高い鉛による前処理と、反
応系へのキノリンの添加が必要であるうえ、一置換アルキンには適用が困難であるなどの欠点を有している。
著者らの研究室では、触媒毒である窒素性塩基を利用した触媒の開発とともに官能基選択的接触還元法確立に成功し
ている。この検討過程で、分子内に多数の窒素性塩基を有するポリマーであるポリエチレンイミン(PEI)がPd を高度に被
毒する担体として利用できると考えた。詳細な検討の結果、パラジウム－ポリエチレンイミン ［Pd(0)-PEI］ 触媒の一
般性ある調製法を確立するとともに、二置換および一置換アルキンの高選択的部分水素化法を確立することができた。さ
らに、他の還元性官能基存在下アルキンのみをアルケンに水素化する手法としても利用できることを明らかにした。, The selective partial hydrogenation of alkynes to alkenes represents an important class of chemical transformations that
have found extensive use in the construction of enormous bioactive molecules, natural products, and industrial materials as well as
many others. The important transformation has typically been accomplished under ordinary hydrogen pressure and at room
temperature using heterogeneous Pd catalysts such as the Lindlar catalyst [Pd/CaCO3-Pb(OAc)2 in conjunction with quinoline]. The
Lindlar method, however, requires the pretreatment with harmful Pb(OAc)2 and the simultaneous use of quinoline. Furthermore, the
smooth over-reduction of mono-substituted (terminal) alkynes to the corresponding alkanes proceeded readily.
We have developed chemoselective hydrogenation methods and catalysts with the addition or immobilization of
nitrogen-containing bases as a catalyst poison. During our effort to develop a Pd catalyst for hydrogenation by possessing different
chemoselectivities, we found that polyethyleneimine (PEI, branched polymer) was likely to be a good carrier of highly poisoned Pd
metal. After detailed investigations, we developed a general preparation method for the Pd(0)-PEI catalyst and applied it to the partial
hydrogenation of various alkynes to the corresponding alkenes. Moreover, we accomplished the highly chemoselective
hydrogenation of alkynes to alkenes with the Pd(0)-PEI catalyst leaving the other reducible functionalities intact.},
 pages = {8--16},
 title = {パラジウム－ ポリエチレンイミン触媒の開発とアルキン部分水素化反応への応用},
 volume = {59},
 year = {2010}
}