@article{oai:gifu-pu.repo.nii.ac.jp:00012937, author = {平島, 真一 and 多田, 教浩 and 三浦, 剛 and 伊藤, 彰近 and ヒラシマ, シンイチ and タダ, ノリヒロ and ミウラ, ツヨシ and イトウ, アキチカ and HIRASHIMA, Shin-ichi and TADA, Norihiro and MIURA, Tsuyoshi and ITOH, Akichika}, journal = {岐阜薬科大学紀要, The annual proceedings of Gifu Pharmaceutical University}, month = {Jun}, note = {P(論文), 酸化反応は有機合成における最も重要な柱の一つである。しかしながら、従来の酸化反応は重金属を大量に使用しなければならない、廃棄物が大量に副生するなどの問題点を有しており、いわゆる“グリーンケミストリー”の概念に必ずしもそぐわないものがほとんどであった。一方、最近では安価で原子効率が高い分子状酸素を酸化剤として用いた触媒的酸化反応が報告されている。この方法は適当な触媒を用いた場合に、反応後に副生されるものが理論的に水のみであり、理想の酸化反応として注目を集めている。 係る背景において、筆者らは分子状酸素を用いる酸化反応について研究を行い、紫外光照射下(<400 nm)、HBrやBr2のような触媒量の臭素源存在下、芳香環上メチル基やアルコール類から対応するカルボン酸への酸化反応の開発に成功した。また、臭素源として触媒量のMgBr2を用いることにより可視光照射下(>400 nm)でも同様の酸化反応が進行することも見出した。さらに、上記の光酸素酸化反応を連続するエステル化反応へ展開し、芳香環上メチル基から芳香族カルボン酸エステルへの効率的な直接一段階合成法を確立することにも成功した。, Oxidation is a very important transformation in organic synthesis; however, hitherto these methods usually involve the use of large quantities of heavy metals, which generate a large amount of waste, and are detrimental to the environment. On the other hand, recently, many researchers have reported catalytic oxidation processes with molecular oxygen, which generate little waste. Molecular oxygen has received a great deal of attention as an ideal oxidant, since it theoretically produces only water as the end product with a certain suitable catalyst is inexpensive and has higher atom efficiency than that of other oxidants. With this perspective, we have studied the oxidation with molecular oxygen, and developed the oxidation of methyl aromatics and alcohols to the corresponding carboxylic groups in the presence of a catalytic amount of bromine sources such as aq. HBr and Br2 under UV irradiation (<400 nm). We have found that the same oxidations proceeded in the presence of a catalytic amount of MgBr2 as a bromine source under visible light (VIS) irradiation (>400 nm). Moreover, in developing the above-mentioned oxidation following esterification, we accomplished efficient direct aerobic photooxidative synthesis of aromatic methyl esters from methyl aromatics.}, pages = {1--9}, title = {光と酸素を活用する簡便な酸化プロセスの開発に関する研究}, volume = {60}, year = {2011} }